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生态环境部大气司《挥发性有机物治理实用手册》中明确:实用的VOCs末端治理技术众多,主要包括吸附、燃烧(高温焚烧和 催化燃烧)、吸收、冷凝、生物处理及其组合技术。
废气浓度方面,对于高浓度的VOCs(通常高于1%,即10000ppm), 一般需要进行有机物的回收。通常首先采用冷凝技术将废气中大部分的有机物进行回收,降浓后的有机物再采用其他技术进行处理。如油气回收过程,自油气收集系统来的油气经油气凝液罐排除冷凝液后(可采用多级冷凝)进入油气回收装置,经冷凝回收的汽油进入回收汽油收集储罐,尾气通过活性炭吸附后达标排放,活性炭吸附饱和后的脱附油气经真空泵抽吸送入冷凝器入口进行循环冷凝。在有些情况下,虽然废气中VOCs的浓度很高,但并无回收价值或回收成本太高,直接燃烧法显得更加适用,如炼油厂尾气的处理等。
对于低浓度的VOCs(通常为小于1000ppm),目前有很多的治理技术可以选择,如吸附浓缩后处理技术、吸收技术、生物技术等,在大多数情况下需要采用组合技术进行深度净化。吸附浓缩技术(固定床或沸石转 轮吸附)近年来在低浓度VOCs的治理中得到了广泛应用,视情况既可以对废气中价值较高的有机物进行冷凝回收,也可以采用催化燃烧或高温焚烧工艺进行销毁。在吸收技术中,采用有机溶剂为吸收剂的治理工艺由于存在安全性差和吸收液处理困难等缺点,目前己较少使用。采用水吸收目前主要用于废气的前处理,如去除漆雾和大分子高沸点的有机物、去除酸碱气体等。另外,对于水溶性高的VOCs,可采用生物滴滤法和生物洗涤 法,水溶性稍低的可采用生物滤床。
对于中等浓度的VOCs(数千ppm范围),当无回收价值时,一般采用催化燃烧(CO/RCO)和高温燃烧(TO/TNV/RTO)技术进行治理。在该浓度范围内,催化燃烧和高温燃烧技术的安全性和经济性是较为合理的,因此是目前应用最为广泛的治理技术。蓄热式催化燃烧(RCO)和蓄热式高温燃烧技术(RTO)近年来得到了广泛的应用,提高了催化燃烧和高温燃烧技术的经济性,使得催化燃烧和高温燃烧技术可以在更低的浓度下使用。当废气中的有机物具有回收价值时,通常选用活性炭 / 活性炭纤 维吸附 + 水蒸气 / 高温氮气再生 + 冷凝工艺对废气中的有机物进行回收, 从技术经济上进行综合考虑,如果废气中有机物的价值较高,回收具有效益,吸附回收技术也常被用于废气中较低浓度有机物的回收。对于水溶性高的VOCs(如醇类化合物),也可采用吸收法回收溶剂,具体见图 3-1。
图3-2直观地给出了不同单元治理技术所适用的有机物浓度和废气流量的大致范围。对于废气流量,图中给出的是单套处理设备最大处理能力和比较经济的流量范围。当废气流量较大时,可以采用多套设备分开进行处理。由图可知,吸附浓缩+脱附排气高温焚烧/催化燃烧组合技术适用于大风量低浓度VOCs废气的治理;生物法适用于中等风量较低浓度VOCs废气的治理;吸附法(更换活性炭)适用于小风量低浓度VOCs废气的治理;活性炭/活性炭纤维吸附溶剂回收适用于中大风量中低浓度VOCs废气的治理;催化燃烧法、高温燃烧治理技术适用于中小风量中高浓度VOCs废气的治理;冷凝回收法适用于中低风量高浓度VOCs废气的治理。高浓度的VOCs废气一般都不能只靠单一的技术来进行治理,一般都是利用组合技术来进行一个有效的治理,如采用冷凝回收+活性炭纤维吸附回收技术等。
废气温度也是考虑的因素之一,吸附法要求气体温度一般低于40℃, 如果废气温度比较高时,吸附效果会显著降低,因此应该首先对废气进行降温处理或不采用此技术。燃烧法中当气体温度比较高,接近或达到催化剂的起燃温度时,由于不再需要对废气进行加热,即使有机物浓度较低,采用催化燃烧技术是最为经济的(当废气温度达到或超过催化剂的起燃温度时,可以采用直接催化燃烧技术进行治理,如漆包线生产尾气的治理等)。废气的湿度对某些技术的治理效果的影响非常大,如吸附回收技术,活性炭、沸石和活性炭纤维在高湿度条件下(如高于70%)对有机物的吸附效果会明显降低,因此应该首先对废气进行除湿处理或不采用此技术。
各类技术都有其一定的适用范围,其对废气组分及浓度、温度、湿度、风量等因素有不同要求,因此企业在选用治理技术时,应从技术可行性和经济性多方面进行考虑。
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